本發(fā)明涉及一種聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含乙烯和兩種不同共聚單體的多峰三元共聚物，所述兩種不同共聚單體獨(dú)立地選自具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體，所述多峰三元共聚物的密度為910至小于915kg/m3；本發(fā)明還涉及一種制造所述聚乙烯組合物的方法、一種包含所述聚乙烯組合物的制品以及所述聚乙烯組合物用于制造制品的用途。

背景技術(shù)：

1、聚乙烯組合物，尤其是在單位點(diǎn)催化劑的存在下聚合的聚乙烯組合物，通常用于薄膜應(yīng)用或薄壁包裝應(yīng)用。單位點(diǎn)催化劑(例如茂金屬催化劑)在高聚合速率下產(chǎn)生具有相對(duì)較窄分子量分布的聚乙烯。

2、對(duì)于薄膜應(yīng)用，通常使用單位點(diǎn)催化的單峰聚乙烯組合物，因?yàn)樗鼈兙哂辛己玫墓鈱W(xué)性能，例如低霧度。然而，熔融加工這種聚合物在生產(chǎn)率方面并不令人滿意，并且還會(huì)導(dǎo)致最終產(chǎn)品的質(zhì)量問(wèn)題。

3、具有兩種以上不同聚乙烯組分的多峰聚乙烯組合物更易于加工，但往往熔體均質(zhì)性差，這會(huì)導(dǎo)致最終產(chǎn)品不均勻，表現(xiàn)為例如最終產(chǎn)品的凝膠含量高。

4、另一種改善聚乙烯的加工性能同時(shí)保持窄的分子量分布的方法是將長(zhǎng)鏈分支引入到聚合物中。然而，長(zhǎng)鏈分支在加工過(guò)程中會(huì)促進(jìn)最終產(chǎn)品的定向取向，導(dǎo)致機(jī)械性能不平衡、沖擊性能下降、抗撕裂性能下降和透明度降低，尤其是對(duì)于膜(例如吹塑膜)而言。

5、ep?257895a1公開了乙烯和兩種不同共聚單體的多峰三元共聚物，所述兩種不同共聚單體獨(dú)立地選自具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體，所述多峰三元共聚物在茂金屬催化劑的存在下制備，其分子量分布mw/mn為2.0至5.0，密度為915至930kg/m3，表現(xiàn)出在膜應(yīng)用中所需的良好流變性能。

6、然而，對(duì)于某些重型包裝應(yīng)用，例如層壓膜或重型運(yùn)輸袋，所述三元共聚物表現(xiàn)出韌性不足，該韌性通過(guò)例如落鏢沖擊強(qiáng)度(ddi)來(lái)測(cè)量。

7、此外，特別是對(duì)于多層薄膜應(yīng)用而言，良好的密封性能是有益的。

8、因此，本領(lǐng)域需要提供具有良好的加工性能、良好的光學(xué)性能、高韌性以及良好的密封性能的聚乙烯組合物。

9、出人意料地發(fā)現(xiàn)，一種包含乙烯和兩種不同共聚單體的多峰三元共聚物的聚乙烯組合物可以滿足本領(lǐng)域的需求，并且表現(xiàn)出改善的良好的加工性能和良好的光學(xué)性能與高韌性和良好的密封性能的平衡，所述兩種不同共聚單體獨(dú)立地選自具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體，所述多峰三元共聚物的密度為910至小于915kg/m3。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明涉及一種聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含乙烯和兩種不同共聚單體的多峰三元共聚物，所述兩種不同共聚單體獨(dú)立地選自具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體，

2、其中，所述多峰三元共聚物包含：

3、第一共聚物部分，所述第一共聚物部分為乙烯與第一共聚單體的共聚物，所述第一共聚單體為1-丁烯，以聚乙烯組合物的單體單元的總摩爾含量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚乙烯組合物中第一共聚單體的共聚單體含量為0.4至2.0mol％；和

4、第二共聚物部分，所述第二共聚物部分為乙烯與第二共聚單體的共聚物，所述第二共聚單體選自具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體，所述第二共聚單體與所述第一共聚單體的碳原子量不同；以及

5、所述多峰三元共聚物根據(jù)iso?1183測(cè)定的密度為910至小于915kg/m3，優(yōu)選為911.0至914.5kg/m3，更優(yōu)選為911.5至914.0kg/m3；以及所述聚乙烯組合物根據(jù)iso?1133在190℃和2.16kg下測(cè)定的熔體流動(dòng)速率mfr2為0.5至2.5g/10min，優(yōu)選為0.6至2.2g/10min，更優(yōu)選為0.7至2.0g/10min。

6、此外，本發(fā)明還涉及制造如上所述或如下所述的聚乙烯組合物的方法，其中第一共聚物部分和第二共聚物部分均在單位點(diǎn)催化劑的存在下在多級(jí)聚合工藝的不同聚合反應(yīng)器中聚合。

7、此外，本發(fā)明還涉及一種包含如上所述或如下所述的聚乙烯組合物的制品(優(yōu)選膜)。

8、最后，本發(fā)明還涉及如上所述或如下所述的聚乙烯組合物用于制造制品的用途，所述制品優(yōu)選為膜，更優(yōu)選為單層膜、用于軟包裝的多層膜的層、整理(collation)收縮膜或重型運(yùn)輸袋。

9、定義

10、根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物表示包含一種以上聚合物的組合物，其中聚合物組合物的組分的摩爾量總計(jì)為至少50mol-％的乙烯單體單元。

11、“乙烯均聚物”表示主要由乙烯單體單元組成的聚合物。由于大規(guī)模聚合的要求，乙烯均聚物可能包含少量共聚單體單元，通常低于乙烯均聚物的0.1mol％，優(yōu)選低于乙烯均聚物的0.05mol％，最優(yōu)選低于乙烯均聚物的0.01mol％。

12、如果聚合物是由乙烯單體單元和至少一種α-烯烴共聚單體衍生而來(lái)，則該聚合物稱為“乙烯共聚物”。α-烯烴共聚單體選自優(yōu)選具有4至10個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有4至6個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體。合適的α-烯烴共聚單體種類為1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯或它們的混合物，優(yōu)選為1-丁烯和1-己烯。

13、如果聚合物是由乙烯單體單元和兩種碳原子數(shù)量不同的α-烯烴共聚單體衍生而來(lái)，則該聚合物稱為“乙烯三元共聚物”。乙烯三元共聚物僅包含衍生自乙烯和兩種選自具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴的共聚單體的單元。α-烯烴共聚單體優(yōu)選選自具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體，更優(yōu)選選自具有4至6個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體。合適的α-烯烴共聚單體種類為1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯，優(yōu)選為1-丁烯和1-己烯。

14、本發(fā)明的乙烯和兩種不同共聚單體的多峰三元共聚物(所述兩種不同共聚單體獨(dú)立地選自具有4至10個(gè)碳原子的α-烯烴共聚單體)在下文中縮寫為“多峰乙烯三元共聚物”。

15、在本發(fā)明的主旨中，術(shù)語(yǔ)“多峰”可以表示分子量分布方面的多峰，因此也包括雙峰聚合物。然而，如在組分的詳細(xì)描述中的說(shuō)明，組分也可以是其他性質(zhì)方面的多峰，例如mfr或密度。

16、通常，包含至少兩種聚乙烯級(jí)分的聚合物組合物稱為“多峰”，所述至少兩種聚乙烯級(jí)分在不同的聚合條件下制備，從而導(dǎo)致所述級(jí)分具有不同的(重均)分子量和分子量分布。前綴“多”與聚合物中存在的不同聚合物級(jí)分的數(shù)量有關(guān)。因此，例如，術(shù)語(yǔ)“多峰聚合物”包括由兩種級(jí)分組成的所謂“雙峰”聚合物。多峰聚合物(例如lldpe)的分子量分布曲線的形式(即聚合物重量分?jǐn)?shù)與其分子量的函數(shù)關(guān)系圖的表現(xiàn))將顯示出兩個(gè)以上最大值，或者至少與單個(gè)級(jí)分的曲線相比明顯變寬。

17、理想情況下，本發(fā)明的多峰聚合物的分子量分布曲線顯示出兩個(gè)不同的最大值。例如，如果聚合物在順序多級(jí)工藝中制造，所述多級(jí)工藝?yán)么?lián)的反應(yīng)器并且在每個(gè)反應(yīng)器中使用不同的條件，則在不同反應(yīng)器中制造的聚合物級(jí)分各自具有自己的分子量分布和重均分子量。當(dāng)記錄這類聚合物的分子量分布曲線時(shí)，這些級(jí)分的單個(gè)曲線將疊加到所得總聚合物產(chǎn)物的分子量分布曲線中，通常會(huì)產(chǎn)生具有兩個(gè)以上不同最大值的曲線。

18、根據(jù)定義，在任何多峰聚合物中都存在較低分子量組分(lmw)和較高分子量組分(hmw)。lmw組分的分子量低于較高分子量組分。該差異優(yōu)選為至少5000g/mol。

19、就本發(fā)明而言，優(yōu)選所有烯烴都是α-烯烴。

20、本說(shuō)明書和權(quán)利要求書中所述的材料的“密度”指根據(jù)iso?1183測(cè)定的密度。

21、本說(shuō)明書和權(quán)利要求書中所述的聚合物的“熔體流動(dòng)速率(＝mfr)”指根據(jù)iso1133測(cè)定的mfr。

22、當(dāng)在本說(shuō)明書和權(quán)利要求書中使用術(shù)語(yǔ)“包含”時(shí)，其并不排除其他未指定的具有主要或次要功能重要性的元素。就本發(fā)明的目的而言，術(shù)語(yǔ)“由……組成”被認(rèn)為是術(shù)語(yǔ)“包含”的優(yōu)選實(shí)施方式。如果下文中將組定義為包括至少一定數(shù)量的實(shí)施方式，則這也應(yīng)理解為公開了優(yōu)選僅由這些實(shí)施方式組成的組。

23、每當(dāng)使用術(shù)語(yǔ)“包括”或“具有”時(shí)，這些術(shù)語(yǔ)的含義等同于上述定義的“包含”。

24、當(dāng)使用不定冠詞或定冠詞來(lái)指代單數(shù)名詞時(shí)，例如“一種”、“一個(gè)”或“該”，除非另有明確說(shuō)明，否則這包括該名詞的復(fù)數(shù)形式。